内容摘要：

正文部分：

当分子中某处单键的自由旋转受阻时，可以形成一对阻转异构体，该现象也被称为阻转异构现象。旋转能垒不同，阻旋异构体的核磁谱图也具有不同的特点。

① 旋转能垒＜20 kcal/mol，化学键可以自由旋转，两异构体彼此之间可迅速消旋，故核磁谱图示为同一个化合物，看不出阻旋异构。

② 旋转能垒 20-30 kcal/mol，化学键介于完全受阻和自由旋转之间，即使可以将两个异构体分离也会消旋。因此核磁谱图中总能同时看到两个化合物，无论开始几管还是最后几管，比例几乎一致。

③ 旋转能垒 ＞30 kcal/mol，化学键旋转完全受阻。如果能把两个异构体分离，很难消旋。因此每个异构体都能拿到清晰且单一的氢/碳谱。如果完全分不开或不能完全分开，拿到的谱图就包含两个化合物，但开始几管和最后几管的比例不一样（大极性冲一齐下来除外）。

此处举两个例子：

例一：一对阻转异构体，多次过柱未能分开且比例不变，氢/碳谱均为混合谱。由于化合物的H几乎全在芳香区，相互叠加，无法分辨每个异构体的特征峰。故SI中将两者的氢谱写在一起，碳谱亦然。注意：① 氢的数值可以＜1；② 氢数的总和是单一异构体的氢总数；③ 两异构体每一处氢的比例都与dr一致，尤其是（显著的）特征氢。以甲基为例，两个异构体的甲基分别为1.2H 和 1.8H，积分总和为3H，比例为2/3。

例二：一对阻转异构体，氢谱为混合谱（dr = 2/1），碳谱为同一个化合物。但是氢谱可以分清两个异构体（根据积分判断），故文字版SI中分别写出两个氢谱，记为major/minor isomer。注意：氢谱上把主要异构体的甲基峰积为3H，次要异构体积为1.5H（符合dr），但文字版SI中次要异构体的甲基H要写作3H——因为当成一个化合物分开记录而不是写在一起。

二、分子内氢键引起的异构

最常见的氢键异构来自烯醇式和酮式。提供两例：

例三：1,3-二羰基化合物存在烯醇式和二酮式两种异构体，但烯醇式比例很高（9/1）。因此，虽然氢/碳谱均为混合谱，但积分、标峰时只标主要异构体，文字版SI也只记录主要异构体（烯醇式），看上去与单一化合物无异。

例四：1-取代-2-吡啶乙酮也存在分子内氢键，氢/碳谱均为混合谱。然而，氢谱可以分清两个异构体（根据积分判断），故文字版SI中分别给出major/minor isomer的两个氢谱。注意：氢谱上把主要异构体的甲氧羰基峰积为3H，次要异构体积为1.2H（符合dr），但文字版SI中次要异构体的甲氧羰基H要写作3H。注意，每个异构体的氢的总和是一样的，都是25H（氢总数）。碳谱无从区分，写在一起，但碳总数约等于两个异构体碳总碳数。

三、双键顺反引起的异构

当双键E/Z值较高时，一般参照例三，所收氢/碳谱虽能观察到少量异构体，但标峰、积分、文字版SI等均只针对主要异构体，看起来与单一化合物无异。

此处提供一个复杂的案例：

例五：一对顺反异构体，可惜结构式画错了。两构型差距极小，氢谱几乎是同一个化合物（5.4H/0.6H处可见区别）；碳谱只能看到一个三氟甲基碳的q峰（另一个q峰大概率与此重叠）；碳谱可见两个等高且相近的酰胺碳，氟谱可见两个峰，据此判断E/Z接近1/1。

总之，混合物的核磁，尤其是一对异构体的核磁数据处理比普通化合物更加费时费力，需要读者细心分辨。本作提供解决思路，请读者结合所处课题组的习惯批判性学习。