编者按：核磁是一门很深、很重要的学问，所涉重要概念、专有名词必有错漏之处，细节之多不能一一涵盖，编写本部分之困难前所未有。恳请读者海涵。无特殊说明，文中非氢核磁均对氢去耦（decoupling）；所有化学位移（符号 δ）均在氘仿中测定，单位ppm；耦合常数符号是斜体J，单位Hz，俗称“J值”。

内容摘要：

一、碳谱化学位移的“四舍五入”

二、含氟化合物碳谱的识别与耦合常数的计算

正文部分：

一、碳谱化学位移的“四舍五入”

绝大多数碳谱是对氢去耦的定性碳谱，只有化学位移而没有积分，而且除非含氟或被氘代，否则几乎不会出现裂分。因此碳谱几乎都是单峰，既不需要计算耦合常数，也不存在峰的识别问题。碳谱处理起来比氢谱轻松太多。我打算说一下文字版的碳谱数据的整理问题。

先前说过，碳谱谱图上化学位移保留小数点后两位，但文字版要保留一位，需要靠人来四舍五入，不能交给软件。文字版的碳谱数据，任意两个相邻的化学位移值不能一致。

注意事项：①生成/录入数据后，一定要专门检查相邻两个碳谱峰的化学位移值是否一致。有些时候光顾着四舍五入，脑子麻木导致没发现问题。然而，碳谱峰位移值一般有四个有效数字，检查比较累。我的经验是，只比对小数点后一位，如果一样，立刻校对小数点前的数字。如果仍然一样就打开谱图，找到对应的峰并手动录入化学位移。比如192.4 170.8 165.9 135.5 133.4 132.8……我会这样对照：4-8，8-9，9-5，5-4，4-8……

②对于第二位（乃至第三位，不常见）小数才能分开的两个碳谱峰，不做任何处理，保留两位小数。举例：131.31 ppm和131.27 ppm，如果保留一位小数就都是131.3 ppm，故文字版不做任何处理，仍写作131.31 ppm和131.27 ppm。

有些时候保留后的数字是反直觉的。例如127.548 ppm和127.469 ppm，保留一位小数都是127.5 ppm，只能保留两位小数，分别记作127.55和127.47。读者看到上述两个数字时会好奇：如果分别保留一位小数则是127.6 ppm和127.5 ppm，恰好能分开吗？非也，你看到的两位小数正是保留后的结果。

补充：文字版的氢谱要保留小数点后两位，但也可能出现精确到小数点后三位才能分开的情况。例如dd峰挤在一起记作m时，化学位移最大和最小的H就可能离得很近。然而，这种情况很罕见。

二、含氟化合物碳谱的识别与耦合常数的计算

含氟化合物的收谱、数据处理的难度、工作量都较大。不仅需要多收一个氟谱，碳谱会裂分导致化合物的峰更矮，所以收谱时对样品纯度提出了更高要求。特别是带三氟甲基、氧三氟甲基和三氟甲磺酸酯基的产物，有时因氟裂分的碳峰还没出全，石油醚的峰就高到无法忍受。

我愿再次强调，含氟化合物能不拓就不拓，要拓就拓对位的，数据处理相对容易（裂分碳最多四个）。至于一个苯环上含有两个及以上的氟的化合物，想都不要想。且不说碳谱的裂分会多么复杂，就连如何解谱都很难找到参考。

其一，对/间/邻氟苯基

从直接与F相连的C开始，沿着碳链向远离F的方向数，裂分最多到第四个碳（C1-C4）。①与F直接相连的芳基碳（记作C1）裂成d峰，化学位移≈160 ppm, ¹Jᴄ₋ғ ≈ 240 Hz；②与C1直接相连的碳（记作C2）裂成d峰，化学位移≈130 ppm, ²Jᴄ₋ғ ≈ 20 Hz（跌至1/10）；③与C2直接相连的碳（记作C3）裂成d峰，化学位移≈130 ppm, ³Jᴄ₋ғ ≈ 7.0 Hz；④与C3直接相连的碳（记作C4）裂成d峰，化学位移≈120 ppm, ⁴Jᴄ₋ғ≈ 3.0 Hz（微弱），如完全看不出有裂分，应视为正常峰。注意，上述J前数字需要上标。

注意，由于氟在苯环上，数碳时存在两个方向。对氟苯基几何对称，两个方向都一样，故最多只有四个碳裂分；间氟苯基、邻氟苯基不对称，所以六个碳都可能出现裂分。此外，当氟在邻位时，苯环以外的碳也会裂分，要专门去找。可见，间位和邻位氟的识谱、标峰、耦合常数计算量剧增，甚至会看到眼花。当一些裂分碳与其他未裂分碳混在一起，只能靠①裂分的碳峰高度一致；②耦合常数的合理范围等方法确认。

其二，三氟甲基苯

从三氟甲基碳（记作C1）开始，沿着碳链向远离F的方向数，裂分最多到第四个碳（C1-C4）：①三氟甲基碳（C1）裂成q峰，化学位移 ≈ 120 ppm, ¹Jᴄ₋ғ ≈ 270 Hz；②与C1直接相连的芳基碳（记作C2）裂成q峰，化学位移120-130 ppm, ²Jᴄ₋ғ ≈ 30 Hz（跌至1/9）；③与C2直接相连的碳（记作C3）裂成q峰，化学位移120-130 ppm, ³Jᴄ₋ғ ≈ 4.0 Hz（跌至个位数）；④与C3直接相连的碳（记作C4）裂成q峰，化学位移120-130 ppm，⁴Jᴄ₋ғ ≈ 1.0 Hz。然而，受限于仪器兆数、扫描时间、匀场质量和样品纯度等因素，C4几乎不裂分。

可见，对三氟甲基苯的碳谱一般只需找出三个q峰。间、邻三氟甲基苯基我没做过，有请勇士对谱图情况做出补充。

其三，三氟甲氧基苯基

从三氟甲基碳（记作C1）开始，沿着碳-氧原子键向远离F的方向数，裂分最多到第三个原子（C1-C2）：①三氟甲氧基碳（C1）裂成q峰，化学位移 ≈ 120 ppm，¹Jᴄ₋ғ ≈ 250 Hz；②与氧相连的芳基碳（记作C2），化学位移 ≈ 150ppm，³Jᴄ₋ғ ≈ 2.0 Hz（跌至个位数）。

可见，对三氟甲基氧苯的碳谱一般只需找出两个q峰。另外，敏锐的读者应该已经注意到，J前的数字1-4是用原子个数表达的距离F的远近（即两个偶合核之间相隔键的数目），不特指碳原子。

其四，三氟甲磺酸酯基苯基

三氟甲磺酸酯基的化学结构为-OSO₂CF₃，缩写为-OTf。从三氟甲基碳（记作C1）开始，沿着碳-杂原子键向远离F的方向数，只有C1会裂分：三氟甲基碳（C1）裂成q峰，化学位移 ≈ 120 ppm，¹Jᴄ₋ғ ≈ 320 Hz。

总结：四重峰（q），即正常长度的碳峰会裂成1/2/2/1的四个峰，四个峰的高度加起来等于正常碳峰高度，最小的只有正常高度的1/6。考虑到巨大的耦合常数，特别是CF₃三个q峰彼此接近，使得峰又矮又与其他峰混杂，难以区分。为了出峰只能多扫，而一旦导致基线变细而凸显芳香区杂峰或石油醚峰，碳谱就食之无味，弃之可惜。所以，迫不得已之时，q峰只扫出中间两个比较高的，两边矮峰不出就算了。如果含氟化合物比较纯，请抓住机会多扫几圈（ns = 300-500）。