编者按：核磁是一门很深、很重要的学问，所涉重要概念、专有名词必有错漏之处，细节之多不能一一涵盖，编写本部分之困难前所未有。恳请读者海涵。无特殊说明，文中非氢核磁均对氢去耦（decoupling）；所有化学位移（符号 δ）均在氘仿中测定，单位ppm；耦合常数符号是斜体J，单位Hz，俗称“J值”。

内容摘要：

一、各种氢谱峰的识别特征与化学位移

二、复杂情况下氢谱峰的识别

三、氢谱峰的耦合常数的计算

正文部分：

一、各种氢谱峰的识别特征与化学位移

注意，化学位移的计算必须基于准确的定标。定标值参见第十五章第二节。Mestrenova和NUTs的定标操作参见近期发布的DLC。

其一，单峰（s）的化学位移就是标峰数值。s峰的判断要结合化合物结构。烷基区的单峰一般是乙酰基、（各种）甲氧基、（各种）甲基、甲硫基、二甲氨基、TMS等积分是三的倍数的特征峰；积分为1的单峰，常见的有端炔H、少数烯烃H、环丙烷H、吲哚3-H、稠芳环H和1,3-二羰基化合物的烯醇H等；酰胺NH、羧基H和醇H等如能出峰应记为br s（宽单峰）；如果芳香区的氢都挤在一起，不可以把这个大大的“单峰”标成s，反而要标成m。

其二，二重峰（d）的化学位移是两个峰化学位移的平均值。一些芳香区的峰看起来像d峰，J值算出来也合适，但放大看它的“山腰”或“山顶”有裂分，那么这种峰既可以标为d也可以标为m。我的习惯是，如果芳香区其他地方m峰有些多，那么这个峰我会标成d。

其三，双二重峰（dd）的化学位移是中间两个峰化学位移的平均值。dd峰的判断标准严格：要求四个峰高度几乎一致，而且基本均匀分布；如果拿不准，先按照dd的标准算J值，如果某个J值达到10以上，它一定不是dd，而要分别识别为两个d峰。

其四，三重峰（t）的化学位移就是中间最高峰的化学位移。严格来说芳香区不能出现t峰，凡是长得像t峰的峰一概识别为m峰；但有些课题组习惯将其识别为t峰。但也不是所有像t峰的芳香区峰都可以识别为t峰：先把它当做t峰并计算J值，如果比7.0小或比7.5大，除非此峰平滑、对称到标不出第四个峰，就应识别为m。

其五，四重峰（q）的化学位移是中间两个最高的峰的化学位移的平均值。注意，q峰不可能出现在芳香区，即使它确实呈1/2/2/1型对称，也要识别为m峰。

其六，五重峰（p）、三二重峰（td）和双三重峰（dt）等更复杂的峰型在多数情况下直接标成m峰。非要深究的话，p峰的化学位移就是最中间峰的化学位移；td峰是高度比为1/2/1的3个d峰，其化学位移就是中间的d峰的化学位移；dt峰是高度比为1/1的2个t峰，其化学位移是两个t峰化学位移的平均值。

其七，多重峰（m）的标记方法：把峰看做一座山，左右侧山脚各手动标一个峰（Mestrenova快捷键ctrl+K），山顶显眼处适当标几个峰（不要全标显得杂乱）。按标准说，m峰的化学位移是一个范围，即左侧山脚到右侧山脚。如使用NUTs软件，其标峰操作不灵活，有时只能标山顶峰，m峰的化学位移就是左侧山峰到右侧山峰。

注意，峰型的判断要与化合物的结构式相对应。例如①异丙基的两个s峰虽然离得很近也不能标注为d峰，而应该分别标为两个s并单独积分；②某一类分子有两个烯烃氢，都是单峰。如果处理数据时发现一些积分为2H且J值大于8的所谓“d峰”，说明你把两个s峰积在一起了。

总的来说，有的组认为芳香区大多数是m，少数是d，极少数是s；有的组认为要尽量减少m的标注，能拆分识别为d和t最好。有的组认为观察到什么样的峰型就写什么样的峰型，哪怕这个峰型不可能出现在这个位置；但大多数课题组都要求结合常识进行基本判断再写。具体选取什么标准，取决于读者所在课题组的习惯。

二、复杂情况下氢谱峰的识别

例一：化合物的某个t峰被氯仿的单峰穿过，有两种识别方式：①把t峰的三个峰标出来，照样识别为t峰并计算J值；②把中间的氯仿的峰也标出来，整体识别为m峰（没有J值）。具体选哪种取决于课题组的习惯。

例二：化合物的某个t峰被另一个更复杂的峰（以d峰为例）穿过，也有两种处置方法：①如果s和d都能清晰地识别，那么各自标峰并算J值，积分时各自积各自的（积分范围涵盖各自对应的峰，H数一定会超）但写SI时积分写实际值；如果两个峰缠得太紧密，积在一起并标为m；②无论能不能分开，全部标为m。具体选哪种取决于课题组的习惯。

例三：如果积分总值因包含氯仿和水峰而变大，不同课题组有不同修改方法：①谱图上该怎么积分怎么积分，图上积分值该是多少是多少，但是文字版要改过来；②谱图上积分范围缩小，使得积分值与该氢的实际值相同，哪怕为了凑够这个值，该氢的峰积分不完全，文字版由于积分已经改了所以与实际值一致。注意，当匀场质量差，峰变矮胖且相互交叠导致积分值偏多，则先从芳香区积分在5以上的m峰出手，适当缩小积分范围凑出更小的积分值。然而，任何情况下，氢谱的积分范围扩大、缩小程度不能太离谱，如果太大仍然不够数，太小数仍然太大，说明匀场太差或有杂质，必须重新收。

当然，更专业也更有价值的永远是第一种方案，但难点在于能不能准确地判断峰型。判断依据：①峰的信号高度比：t峰是1/2/1，q峰是1/2/2/1 dd峰是1/1/1/1；②耦合常数：假设两个峰同属于d并计算J值，如果恰好是7.5或7.0（500M）那么推测很可能是正确的。

两个峰相互交缠的情况我遇见过两种：①烯烃一侧是拉电子基，另一侧是炔基，再加上烯烃J值本就大，两个烯H相互纠缠，粗看像dd；②苯乙酰基H和甲氧羰基H：化学位移都在4左右，s穿两个d中的一个。

读到此处，细心的读者应该能看出，受核磁仪器性能、装样质量高低、人为识谱习惯乃至核磁软件品类等诸多主观或随机因素的影响下，同一个化合物的核磁数据在不同文献中或由不同的人处理，不可能完全一样，甚至颇为不同。

三、氢谱峰的耦合常数如何计算？

其一，耦合常数的符号是斜体J，单位是Hz，俗称为“J值”。单峰（s）没有耦合常数，多重峰（m）也没有。

其二，双重峰（d）的耦合常数是两个峰的化学位移的差值与核磁兆数的乘积。400M就×400，500M就×500，600M就×600，850M就×850。新手常犯的错误是，在不同的核磁打氢谱，但耦合常数却乘以同一个兆数。值得注意的是，d峰的耦合常数并非没有上限。例如，有的峰看起来像d但耦合常数10+，除非分子内存在烯基H，否则你应该考虑是不是把两个单峰积在一起了。

其三，三重峰（t）的耦合常数是中间峰与任一侧峰的位移差（即中-左或右-中）与核磁兆数的乘积。由于理论上三重峰是对称结构，所以两侧位移差是一样的，选哪个都行（实操中t峰并不完全对称，怎么选看后文）。

其四，四重峰（q）的耦合常数是任两个相邻峰的化学位移差与核磁兆数的乘积。由于理论上四重峰是对称结构，所以任两个相邻峰的位移差都一样，选哪个都行（实操中q峰并不完全对称，怎么选看后文）。

其四，双二重峰（dd）有两个耦合常数。如将dd的四个峰从左到右分别记为1、2、3、4，耦合常数是（3-1和2-1）或（4-2和3-2）的化学位移差与核磁兆数分别相乘，大在前小在后。由于理论上双二重峰是对称结构，所以（3-1和2-1）或（4-2和3-2）两组差值选哪个都行（实操中dd峰并不完全对称，怎么选看后文）。

其五，双三重峰（dt）有两个耦合常数，小的是任一个t峰的J值，大的是两个t峰的中间峰的化学位移差与兆数的乘积。即把dt当做d算一个J值，当做t再算一次J值，大在前小在后。

其六，三二重峰（td）有两个耦合常数，小的是任一个d的J值，大的是任意两个相邻d峰化学位移差值与兆数的乘积。即把td当做t算一个J值，当做d再算一个J值，大在前小在后。

注意：实操中，三重峰、四重峰、双二重峰等并不完全对称。这与化合物本身性质、匀场质量、使用的核磁软件等都有关系。既不完全对称，两个的差值就可能不一样，算出两个不同的耦合常数，选哪个好？比如，500M氢谱中有个t峰，右-中化学位移差1.5 ppm，中-左化学位移差1.0 ppm，据此分别算出耦合常数7.5 Hz和7.0 Hz。怎么选？

我的建议是写7.5 ppm。原因如下：

我说过，有机化学是一门在繁杂无序中建立逻辑和秩序的科学，尽可能追求数据的相关性和一致性。我的经验是，绝大多数500M氢谱d/t峰的耦合常数是7.5 Hz，我也因此将7.5 Hz称为“基准值”。当出现争议时，耦合常数尽可能选7.5Hz，没有7.5 Hz就选7.0Hz。注意，我的措辞是“选”，不是“凑”。标峰是多少就是多少，差值算出来是啥就是啥，不是为了凑出7.5Hz乱标、错标峰，编造数据。如果算出耦合常数是8.0Hz或8.5Hz就老实写。

换言之，在两个可能的耦合常数中（500M），我习惯有7.5 Hz选7.5Hz，没有7.5Hz就选小的。这样一来，同一个化合物的大多数峰的耦合常数，同一份工作大多数化合物的耦合常数都是7.5 ppm，显得数据清晰、干净、质量高。当然，都往7.0 Hz靠拢也不是不可以，但可能会出现7.5 Hz与7.0 Hz大约2/1的情况，过于扎眼，可能引人怀疑。

此外，400M的耦合常数，常见7.6 Hz、8.0 Hz、8.8 Hz，也有8.4 Hz和9.0 Hz；对于600M的耦合常数，常见7.2 Hz和7.8 Hz，8.4Hz 也有一些。虽然400M/600M的规律性不强，但我的习惯是：在峰型识别准确的情况下，如果没有争议，那么耦合常数算出多少是多少；遇到争议时就选小。

当然，上述耦合常数的计算方法、习惯都是我的一家之言，各位读者请结合自身课题的化合物特点、使用核磁的兆数以及所处课题组的习惯自行甄别。有的组很在意耦合常数，有的并不在意，甚至直接让Mestrenova导出数据，导出多少就是多少，改都不改。

特别提醒：耦合常数×100后再除以核磁兆数，结果一定是有限小数且只有两位有效数字。检查数据时，如果发现400M氢谱的耦合常数乘以10后不能被4整除；500M氢谱的耦合常数乘以10后不能被5整除（比如7.2/7.8/8.4）；600M氢谱的耦合常数乘以10后不能被6整除（比如7.5/8.0/8.5），那么计算耦合常数时一定选择了错的核磁兆数，必须修改。