内容提要：

一、双排管、油泵及附属设备的安装要点

二、抽油泵的注意事项

三、油泵和双排管的维护

四、重结晶/养单晶的注意事项

五、抽滤

正文部分：

一、双排管、油泵及附属设备的安装要点

油泵建议配备液氮+杜瓦瓶+冷阱。否则溶剂抽入真空泵油，轻则影响真空度，重则油泵锈蚀。冷阱的上弯头接双排管（一端封口侧），侧支口接油泵，这样抽出的溶剂第一时间接触底部最冷的部分而凝结，对油泵的保护效果最佳。

双排管的阀门把手一端钝，另一端尖，钝头指示气体流向，即抽气时钝头朝上，送氩气时钝头朝下。双排管中，两头均开口的玻管是通惰性气体的，一端接氩气源，另一端接三通；三通另接U型鼓泡器和气球。气球扎双层，建议内外颜色不同（例如外冷色内暖色），方便区分。外层气球爆裂后尽快换新一组气球。冬天7-10天一换，夏天一周换2-3次。

二、抽油泵的注意事项

其一，抽油泵的目的是用高真空环境去除旋蒸无法除尽的有机溶剂（以及水），从而在核磁分析中将杂峰干扰降至最低。

其二，理论上说进口的油泵（Welch或Edward）性能比进口的好很多，100 mg以下的样品抽30分钟就能打核磁。但实操中，国产泵、老化泵居多，所以建议抽1个小时，而且同时抽油泵的瓶子不要超过三个（确保高真空度）。一些溶剂，特别是< 20 mg的样品，石油醚峰高很正常（溶剂残余参见后续章节）。

其三，低沸点物质不能抽油泵。一般地，碳数超过8的物质，除非是烃类物质，油泵就很难抽走。碳数超过10的化合物，基本抽不走了。比如苯甲酰甲酸甲酯有九个碳，3-丁烯-1-炔-1-基苯有十个碳，但前者抽不掉，后者就能抽掉。注意，即使是高沸点的液体试剂，因为会溶解空气，所以刚抽油泵时也会冒气泡。

其四，并不是所有固体都可以随便抽油泵，比如碘、叔丁醇等易升华的固体就不能抽；干法上样或固体粉末抽油泵时，溶剂挥发会形成大量空洞，伴随流沙效果，蒸汽顶走固体造成损失、污染双排管。故应在抽头处塞棉花。

其五，新瓶子要抽油泵，而双排管上已有正在抽气的瓶子时，建议将正在抽气的阀门打平再接新瓶子抽气，2-3秒后再恢复钝头朝上。因为新瓶子抽气时真空度瞬间下降，如阀门不打平可能导致较重的瓶子脱落或棉花团冲入硅胶。

其六，大量（100 mg以上）的粘稠液体抽油泵时容易物料飞溅。因此抽气前瓶子横放，保证液体在内壁摊平；迅速抽气并打平，继续转动瓶子把油摊平；重复上述操作，直到不再出现大股气泡，可平躺着长期抽气。抽气期间不时晃动、拍打瓶身，不要形成过厚的油层，直到气泡不再随晃动产生。可继续用热风枪调低档，短时间地吹拂瓶身，手感受到瓶身发热即关停，能再逼出一部分溶剂。禁止用热风枪长时间吹瓶子，热风枪出风最高可达500℃，产物可能会坏掉！

如果确实有抽不掉的高沸点物质，宁可用油浴加热瓶子。我做Corey-Chaykovsky反应时，体系引入丁二酸二乙酯。油浴加热100 ℃，瓶子浸入其中，可见白雾升腾至抽头弯口处。拔下抽头，洗掉高沸点液体，再抽+加热，白雾又升起。如此往复直到再无白雾出现。打核磁发现产物部分坏掉，重新过柱得纯品。

其七，如果大量油状物可抽成泡沫，操作同上。区别在于当泡沫涌起接近瓶口时立即钝头朝下，用（氩）气流把泡沫打下去；反复数次直到泡沫升腾后不再扩张。泡沫的多孔结构会吸附溶剂，因此抽油泵期间要不时调钝头朝下，用（氩）气流把溶剂吹走。有些泡沫受热后坍缩成油，甚至澄清的蜡状干片，可以刮成固体粉末。

其八，如果用5 mL玻璃样品瓶重结晶，固体需要抽干才能打核磁。建议买一个24口的抽头和24口的25 mL圆底瓶，内垫一片折好的卫生纸减震。样品瓶中母液吸走后，瓶盖拧好再略微松开，放进24口的25 mL圆底瓶中抽油泵，目视可见固体变干或脱落、飞溅落回，说明真空度上去了。

三、油泵和双排管的维护

定期检查泵油是否澄清透明且油面位于上下限之间（油泵侧面观察窗）。如果有浑浊、黑棕色、或油少，需要换油。注意使用原厂真空油。每天早上开泵前先确认处于通空气位，泵工作半小时后调至真空位（让泵油中的低沸点物质挥发出去）；每晚撤泵时先调至通空气位再关电源。

双排管不用时阀门打平，使气路密闭。建议每学期清洗一次，主要清洗抽气气路中粘连的固体残渣、残留的真空硅脂，但死角太多很难靠洗瓶搞干净。个人方法：不要急着拆开、取下双排管，向抽气侧加入DCM，浸没抽气气路，每个支口加胶头并钝头朝上，DCM流入胶头后反复挤压，液流反复冲洗，死角立刻洗净。

四、重结晶/养单晶的注意事项

其一，重结晶和养单晶的原理一致，区别在于：① 规模不同。重结晶规模可大到20 mmol以上，小到 20 mg，但长单晶越小越好，否则容易形成多晶结构；② 纯度要求不同。重结晶本身就是纯化手段，所以体系中有其他杂质也可接受；长单晶必须用纯的物质，否则包夹杂质影响测试；③ 速度不同。重结晶可以慢到过夜乃至24小时才成，长单晶往往要几天，几个小时就成的放大看往往不是晶体（结晶性能特别好的物质除外）；④ 对晶型要求不同：重结晶的目的是纯化固体物质，所以纯化出来的固体是粉末、颗粒还是晶体都无所谓。单晶为的是长出来送XRD测试，所以只要单晶。

其二，重结晶和长单晶都需要良溶剂和不良溶剂。良溶剂主要是EA和DCM，不良溶剂主要是PE。少数时候DCM也可以充当不良溶剂：比如我做过一种锍盐，重结晶时甲醇作良溶剂，氯仿（DCM代替）作不良溶剂。对我而言，重结晶只用PE与EA/DCM搭配，PE/DCM最多。我也遇见过小极性物质在热风枪吹拂下溶解于PE，冷却后析出白色固体的情况。如果母液持续澄清而无固体出现，考虑良溶剂太多，或时间不够长。如果母液析出油滴，可能是挥发太快，适当增加EA比例并等待更长时间。如果还是不行，考虑过短柱后再长一次（色素或大极性物质滤除后结晶会容易）。我长单晶则用PE+DCM，夏天加少许EA。我也用过环己烷和THF的搭配长成过晶体。注意，甲醇和乙腈不与石油醚混溶，别乱搭配。

其四，如果重结晶不能速战速决，量大的可以敞口静置一会儿，量小的可以胶塞+针头、铝箔戳洞+皮筋封口、卫生纸+皮筋封口三选一（样品瓶更好，见后）。瓶子静置于稳定、阴凉处耐心等待。养单晶也可以参照，但考虑到单晶一般量小，所以用5 mL 样品瓶长最方便、最省空间：尽可能少的良溶剂溶解，加不良溶剂至约1/4高，拧紧瓶盖再稍微旋开，静置。

其五，重结晶不仅可以去除粗品中的大多数杂质，也可以除去几乎所有溶剂峰（尤其是石油醚）。但重结晶所得固体（乃至单晶）打核磁有可能仍然带一点溶剂峰（晶胞包裹溶剂分子），没关系；对于阻旋异构体和非对映异构体，重结晶纯化效果就会打折扣。真空硅脂比较棘手，重结晶不一定能除掉。

其六，对于大量固体重结晶，有一个方法：尽可能少（或略多）的DCM溶解粗品，再加入尽可能多的PE，送去旋蒸；真空度、水温适当，不可过高；不久固体会自行析出。如果不析出或析出不多，加适量PE超声震荡，固体暴增。原理是，良溶剂DCM沸点低于不良溶剂PE，旋蒸时不良溶剂比例增加且溶剂挥发导致温度降低，有利于重结晶。我用它纯化过10 mmol的端炔环丙烷。从原理来看，少量固体重结晶也能用这招，但我没试过。

其七，重要、急迫的样品如需长单晶，应同时尝试多种溶剂搭配乃至不同温度（在冰箱冷藏室放一个）。

其八，XRD测试时，只选出众多晶体中的一个，故有一定概率挑出杂质乃至核磁没观察到的副产物。所以必须保证样品足够纯，特别是产物中有两种异构体时，必须反复重结晶提纯，打核磁确认再长单晶。单晶结果出来后，必须与核磁纯谱对照。如果对不上，必须及时与导师或测试方沟通。

其九，一般地，有溴、碘等重原子或氰基等的分子结晶性能更好，更容易长出晶体/用重结晶纯化。然而实际情况千变万化，不尝试不能下定论。我遇见过：氰基在炔基一侧顺利结晶，在噻吩环上就很难；邻位的氯能重结晶，对位的溴反而难；硝基在原料上是固体，反应后分子量不变反而是油等情况。

其十，宏观目视观察不能说明晶体的质量，必须用显微镜观察。一大块澄清透明的晶体往往不是单晶，看起来像粉末的玩意儿不一定不含单晶。放大后有清晰棱角的柱形、条形、钻石型、方形和棱锥形才是真单晶。

注：XRD送样单填写因各所学校规定不同而各异，不再赘述。但XRD测试很贵，一次800-1000元。除非财大气粗，否则测之前给导师说声为好。

五、抽滤

其一，抽滤节省时间，除了要清洗抽滤漏斗的砂芯，全是优点。常见的筒形抽滤漏斗全名是“具磨口砂芯的布氏漏斗”，砂芯选G3或G2，下口选19号磨砂口，大小选60 mL。再小点的有30mL，再大的有150 mL的，其他尺寸不实用。

其二，抽滤前检查砂芯是否干净，是否含水。干湿与否一眼可见，有些带颜色的砂芯，可以用酒精+DCM分别冲洗，看洗液颜色是否变深。然后用洗耳球对准下侧尖口吹气，砂芯即干净。

其三，抽滤时，不可长时间抽隔膜泵，否则一来溶剂挥发腐蚀隔膜，折损寿命，二来溶剂还未下流就挥发，导致产物沾染漏斗下口乃至抽气软管。

其四，为避免砂芯被污染、堵塞，抽滤时可以垫硅胶也可以垫硅藻土。对于大极性物质，抽滤建议垫硅藻土（硅藻土使用参见第十一章），几乎零吸附；重铬酸吡啶盐的氧化反应，垫硅胶比垫硅藻土效果更好，只要洗液用得适量，金属盐几乎不会被冲下。

其五，抽滤时需要对滤饼进行冲洗。一般要拔掉胶管，加入适量洗剂，刮刀/搅棒搅拌，再接上胶管抽走洗液。注意，洗液对滤饼的溶解度不能太好，否则白抽。建议少许DCM和较多PE。如需要洗掉滤饼中的水，改为少许丙酮/乙醇和较多PE。

其六，抽滤结束后，先拔管子再关泵，避免倒吸。